车辆首单违章能否免罚

根据相关法律规定，申请免罚需要提供以下必要材料：

首先，需要携带注册的机动车行驶证原件及复印件。其次，如果车辆所有人为个人，则需携带所有人的身份证原件及复印件。如果经办人不是车辆所有人，还需提交车辆所有人的委托书，经办人的身份证原件及复印件，以及车辆所有人的身份证原件及复印件。最后，如果车辆所有人为单位，则需要单位的委托书、单位组织机构代码证、经办人的身份证原件及复印件。

依据《中华人民共和国道路交通安全法》第八十八条的规定，对道路交通安全违法行为的处罚种类包括警告、罚款、暂扣或者吊销机动车驾驶证、拘留等。第八十九条规定，行人、乘车人、非机动车驾驶人违反道路通行规定的，将处以警告或者五元以上五十元以下罚款。如果机动车驾驶人拒绝接受罚款处罚，可以扣留其非机动车。

第九十条明确指出，机动车驾驶人违反道路通行规定的，将处以警告或者二十元以上二百元以下罚款。需要注意的是，如果本法有其他特殊规定，依照该规定处罚。

总之，首次违章的车主可以通过提供相应的材料申请免罚，但必须遵守相关法律法规，确保行车安全。